TPR

TPR

TPR表示熱塑性橡膠,也用來表示一種教學法、監測系統、暫存器、總阻力以及手機遊戲。

基本信息

教學法

基本含義

TPR教學TPR教學
TPR是TotalPhysicalResponse的簡稱,也被叫做直接式溝通教學法、完全生理反應理論等。TPR教學法由美國著名心理學家詹姆斯·阿士爾(Dr.JamesJ.Asher)提出,其理論基礎在於:人們在幼兒時期學習語言時是聽說促進言語和書面表達能力的提升,當通過聽說獲得的信息通過量變達到質變,幼兒就能自然地運用語言表達出自己的意思了。TPR英語教學就是根據該理論發展而成的,一個重要的結論就是:
注意:
2~10歲是兒童學習外語的黃金時期,在這個階段進行系統的有方法的第二語言學習無論是在心理上還是在生理上都有著明顯的學習優勢。全身反應教學法注重的是語言學習中的互動模式。因為學生在一個比較放鬆的環境中學習英語效果最佳,而緊張、急躁的情緒對於學習英語來說是不利的。教師應該儘量創造有利條件,讓學生有機會多聽英語。
同時,要幫助學生明確學習英語的目的。每個學生從本人的實際情況出發,找出自己學習英語的真正原因和切實動機。進而,啟發學生的學習自覺性,充分調動學生儘快掌握英語的主觀能動性。
全身反應教學法的優勢是強調身體的互動性、教學的生動性,以便讓孩子更直觀地了解在遊戲中學習、英語生活化,同時也可以更好地激發孩子對英語學習的濃厚興趣。

基本原則

(一)讓第二語言進入學生的右半腦
JamesAsher認為,右腦是緘默的,非語言性的,但是它可以通過指令做出適應動作來表達自己。通過讓語言進入右半腦引起行為變化,學生很快就可以理解語言代碼,當學生能夠理解目標語的基本結構及其表示的含義時,他就作好了說的準備。
(二)以“聽——做動作”為主要教學組織形式
這是TPR教學法最明顯的特徵。在學習過程中,教師用目標語發出指令,先自己做,等學生能理解後,讓學生完成動作,然後邊說邊做。開始,教師通過說跟我做遊戲,讓學生一起做動作,這樣可以使學生理解指令與被期望的動作之間的關係,並準確作出相應的動作。然後,學生兩人一組,先由一名學生模仿教師發布指令,另一名學生根據他的指令做出相應的動作。之後,兩人調換角色,繼續做練習。起初,指令較簡單,往往是單一動作,然後,很快發出幾個連續的動作指令(這時調動初學者的學習興趣非常重要。)如:Pointtothedoor,standup,sitdown.逐漸過渡到比較複雜的指令,有時還包括一些想像的情節,如:nowyouareAmy,pleaseintroduceyourself,OK?
(三)教授的語言形式以祈使句為主,帶動其它句型
指令型語言其形式只能是祈使句,其它句型的出現只能服從於祈使句的使用,不僅教授動詞如此,教授名詞、形容詞、介詞等也是如此。在輕鬆教授完新辭彙之後,再讓學生相互發出指令,如:“Lingling,getup,It'slate.”Oh,what'sthetime?”“It'shalfpastseven.”從而實現學生對英語的快速理解和長時記憶,使學生在毫無壓力的情況下學習英語。
(四)對學生的錯誤採取寬容的態度
在傳統教學法過程中,教師對待學生的錯誤都是有錯必改,精益求精,至使學生總怕出錯,怕出醜而不敢大膽開口說,只是機械地跟讀,而且小心翼翼。而TPR教學法對待學生的錯誤則採取寬容的態度,只糾正一些較大的錯誤,在糾正時也注意方法,不使學生感到壓力。

主要優點

(1)它能夠一下子就抓住學生的注意力,吸引學生參加活動,讓他們在身臨其境的實驗體驗中學習英語。教學的重點在於幫助學生理解英語、用英語交流,不在於糾正學生在學習過程中所犯的錯誤。這樣做有利於幫助學生消除緊張心理,讓學生在一個不用害怕挫敗的環境中學習。
(2)它能夠提供一個與實際生活緊密相連的學習環境,使學生在多種多樣的活動中、在循環反覆的練習中學會英語。
(3)協調學生的左、右腦,有助於學生的左腦發展以及語言學習的成效。學生通過聽覺來吸收信息,是由左腦來完成的,而將這些信息用肢體動作表達出來是通過右腦來完成的。
(4)主張以句子為教學單位,整句學、整句用,重視語言內容和意義,有利於培養學生實際運用語言進行交際的能力。

主要缺點

比較抽象的單詞和句子很難用TPR來表述,教師在向學生解釋一些抽象的事物的時候會比較困難。

英語專修學校

1992年,TPRENGLISH將“TPR語言學習法”帶入中國,在珠海成立中國首家完全市場化運營的語言培訓學校--美國TPR英語專修學校。
TPR教學法也稱作“純體驗式語言學習法”,於二十世紀七十年代由美國著名實驗心理學家詹姆斯博士發明。它模仿學習母語時,大腦對外界聲音與畫面產生聯想從而實現記憶的自然身體反應,更容易被學員接受。TPR英語專修學校結合中國人學習外語的現狀、憑藉十餘年採用外籍教師授課的本土化教學經驗,並於1999年開發了本地化與國際化相結合的英語的教學體系TPR-2000,使TPR語言學習法在中國得到了進一步發展。
17年來,TPR持續幫助中國學員提供高素質的英語教育服務,為社會培養輸出大批人才。時至今日,已有超過200,000人受益,成為中國最具成長潛力的語言培訓學校之一。
2001年8月18日,珠海市美國TPR英語專修學校通過ISO9001國際質量認證和美國國家教育質量管理標準機構RAB認證,成為全國首家通過雙重國際認證的語言學校;2004年,被北京政府WTO中心指定為官方英語培訓機構

還原法

TPR還原法TPR還原法
TPR是指在程式升溫過程中,使催化劑被還原,它可以提供負載型金屬催化劑在還原過程中,金屬氧化物之間或金屬氧化物與載體之間相互作用的信息。一種純的金屬氧化物具有特定的還原溫度,可以利用此還原溫度來表征該氧化物的性質。如果氧化物中引入另一種氧化物,兩種氧化物混合在一起,如果在TPR過程中每一種氧化物仍保持自身的還原溫度不變,則彼此沒有發生作用;反之,如果兩種氧化物發生了固相反應,氧化物的性質發生了變化,則原來的還原溫度也要發生變化。用TPR法可以觀測到這種變化。
利用TPR譜圖能夠有效地看到負載的某種氧化物還原時的耗氫量,還原時的難易程度,並且提供金屬氧化物與載體之間的相互作用,以及金屬在載體表面分散性等信息。此外,對雙組分金屬催化劑在其氧化物前驅體製備中的加熱分解里,如果兩種氧化物相互發生作用(或部分發生作用),則活性組分氧化物的還原性質將發生變化,用TPR法可以觀察到這種變化。其基本方程為:
21nTm---1nβ+㏑[H2]m=ER/RTm+㏑(ER/AR)
式中[H2]m------還原速率達極大值時氫氣濃度;
ER-------還原反應活化能;
β------加熱速率
A------指前因子

監測系統

TPR系統只需通過分析ABS輪速感測器的數據,就能識別輪胎氣壓是否正常。當輪胎壓力低於標準超過20%-30%時,系統就通過儀錶板中的警告燈提醒駕駛員(有的車型是聲音報警),及時處理氣壓不正常的輪胎,從而避免由於輪胎壓力泄露而引起的行駛危險,提高車輛行駛安全性。

熱塑性橡膠

熱塑性橡膠(ThermoplasticRubber-TPR)的縮寫,亦稱熱塑性彈性體(ThermoplasticElastomer-TPE),是一種兼具橡膠和熱塑性塑膠特性之材料

簡介

TPR原材料TPR原材料
熱塑性彈性體具有多種可能的結構,最根本的一條是需要有至少兩個互相分散的聚合物相,在正常使用溫度下,一相為流體(使溫度高於它的Tg—玻璃化溫度),另一相為固體(使溫度低於它的Tg或等於Tg),並且兩相之間存在相互作用。即在常溫下顯示橡膠彈性,高溫下又能塑化成型的高分子材料,具有類似於橡膠的力學性能及使用性能、又能按熱塑性塑膠進行加工和回收,它在塑膠和橡膠之間架起了一座橋樑。因此,熱塑性彈性體可象熱塑性塑膠那樣快速、有效的、經濟的加工橡膠製品。就加工而言,它是一種塑膠;就性質而言,它又是一種橡膠。熱可塑性彈性體有許多優於熱固性橡膠的特點。目前,熱塑性彈性體尚無統一的命名,習慣以英文字母縮寫語TPR表示熱塑性橡膠,TPE表示熱塑性彈性體,兩者在有關資料著作中均有使用。為統一起見,都以TPE或熱塑性彈性體稱之。
目前國內對熱塑性苯乙烯--丁二烯嵌段共聚物則稱之為SBS(styrene-butadiene-styrenblockcopolymer),熱塑性異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物稱為SIS(styrene-isopreneblockcopolymer),飽和型SBS則稱之為SEBS,即Styrene-ethylene-butylene-styreneblockcopolymer的縮寫,就是苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。其它各類熱塑性彈性體均以生產廠家的商品名稱稱之。我國也採用SBS的代號,表示熱塑性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物,習慣稱為熱塑性丁苯橡膠。

特點和套用領域

彈性體是一種性能獨特的人造熱可塑性彈性體,具有非常廣泛的用途。其優良的產品適用性來源於其特殊的分子結構的可調整性和可控制性,從而表現出以下優異的性能:□物理性能優越:良好的外觀質感,觸感溫和,易著,色調均一,穩定;可調的物性,提供廣闊的產品設計空間;力學性能可比硫化橡膠,但無須硫化交聯;硬度範圍寬闊,自SHORE-A0度至SHORE-D70度可調;耐拉伸性能優異,抗張強度最高可達十幾個Mpa,斷裂伸長率最高可達十倍以上;長期耐溫可超過70℃,低溫環境性能良好,在-60℃溫度下仍能保持良好的繞曲性;良好的電絕緣性及耐電壓特性。具有突出的防滑性能,耐磨性和耐候性能□化學性能優越耐一般化學品(水、酸、鹼、醇類溶劑);可在溶劑中加工,可短期浸泡於溶劑或油中;無毒性;良好的抗紫外線輻射及抗氧化性能,可使用於戶外環境;粘結性能好,選用合宜的膠粘技術可直接與真皮合成或人造皮革表面牢固粘合。□生產加工優勢無需硫化即具有傳統硫化橡膠之特性,節省硫化劑及促進劑等輔助原料;適合注塑成型、壓鑄成型、熱熔和溶解塗層等多種工藝;邊料、余料和廢料等可完全回收再利用,且不改變性能,降低浪費;簡化加工工藝,節約加工能耗與設備資源,加工周期短,降低生產成本,提高工效;加工設備及工藝簡單,節省生產空間,降低不合格品率;產品無毒,無刺激性氣味,對環境、設備及人員無傷害;材料可反覆使用,邊腳廢料可回收,可以說生產中無廢料;加工助劑和配合劑較少,可節省產品質量控制和檢測的費用;產品尺寸精度高、質量更易於控制;材料比重少,且可調;可直接與PP、ABS等多種塑膠摻混而製成特種塑膠合金。彈性體具有優越的物理、化學性能且易於加工,同時,該產品還具有無毒、無污染並可回收二次加工的環保優勢。因此,在眾多工業領域被廣泛套用,如:玩具、運動器材、鞋材、文具、五金、電動工具、通訊、電子產品、食品和飲料包裝、家用電器、廚房用品、醫療器械、汽車、建築工程、電線電纜等更可貴的是,她是引領新產品設計和市場導向的優質材料,——其柔軟的質感和可調整的物性、硬度和適宜多種加工工藝且具有環保優勢——為廣大產品設計師提供了巨大的發揮空間,這無疑對您創新產品,增加價值,引領市場潮流提供了巨大的幫助。
熱塑性彈性體具有硫化橡膠的物理機械性能和軟質塑膠的工藝加工性能。由於不需再像橡膠那樣經過熱硫化,因而使用簡單的塑膠加工機械即可很容易地製成最終產品。它的這一特點,使橡膠工業生產流程縮短了l/4,節約能耗25%~40%,提高效率10~20倍,堪稱橡膠工業又一次材料和工藝技術革命。熱塑性彈性體是介於橡膠與樹脂之間的一種新型高分子材料,不僅可以取代部分橡膠,還能使塑膠得到改性。熱塑性彈性體所具有的橡膠與塑膠的雙重性能和寬廣的特性,使之在橡膠工業中廣泛用於製造膠鞋、膠布等日用製品和膠管、膠帶、膠條、膠板膠件以及膠粘劑等各種工業用品。同時,熱塑性彈性體還可代替橡膠大量用在PVC、PE、PP、PS等通用熱塑性樹脂甚至PU、PA、CA等工程塑膠的改性上面,使塑膠工業也出現了嶄新的局面。

種類及性能特點

熱塑性彈性體(TPE)可概括為通用TPE和工程TPE兩個類型,目前己發展到l0大類30多個品種。從1938年德國Bayer最早發現聚氨酯類TPE,1963年和1965年美國Phillips和Shell,開發出苯乙烯—丁二烯—苯乙烯嵌段聚合物TPE,到70年代美歐日各國開始批量生產烯烴類TPE以來,技術不斷創新,新的TPE品種不斷湧現,構成了當今TPE的龐大體系,使橡膠工業與塑膠工業結合聯姻大大向前邁進了一步。世界上已工業化生產的TPE有:苯乙烯類(SBS、SIS、SEBS、SEPS)、烯烴類(TP0、TPV)、雙烯類(TPB、TPI)、氯乙烯類(TPVC、TCPE)、氨酯類(TPU)、酯類(TPEE)、醯胺類(TPAE)、有機氟類(TPF)、有機矽類和乙烯類等,幾乎涵蓋了現在合成橡膠與合成樹脂的所有領域。它們是由在主鏈上通過形成硬鏈段的樹脂相和軟鏈段的橡膠相,相互牢固組合在一起而成的。TPE的製造方法,大致可分為化學聚合和機械共混兩大類型。前者是以聚合物的形態單獨出現的,有主鏈共聚、接技共聚和離子聚合之分。後者主要是橡膠與樹脂的共混物,其中還有以交聯硫化出現的動態硫化膠(TPE-TPV)和互穿網路的聚合物(TPE—IPN)。現在,TPE以TPS和TPO為中心,在世界各地獲得了迅速發展,兩者的產耗量已占到全部TPE的80%左右。雙烯類TPE和氯乙烯類TPE也成為通用TPE的重要品種。其它如TPU、TPEE、TPAE、TPF等則轉向了以工程為主。目前在世界貿易市場上,通用型的TPS、TPO和TPVC的噸膠價格大約在500~1400美元左右;而耐熱、耐油、高強度、高耐磨的TPU、TPEE、TPAE等TPE則高出通用性約50%到一倍;高性能的TPE類甚至達2~3萬美元一噸。
TPE的優點主要表現在如下幾個方面:(1)可用一般的熱塑性塑膠成型機加工,例如注塑成型、擠出成型、吹塑成型、壓縮成型遞模成型等;(2)能用橡膠注塑成型機硫化,時間可由原來的20min左右,縮短到lmin以內;(3)可用壓出機成型硫化,壓出速度快、硫化時間短;(4)生產過程中產生的廢料(逸出毛邊、擠出廢膠)和最終出現的廢品,可以直接返回再利用:(5)用過的TPE舊品可以簡單再生之後再次利用,減少環境污染,擴大資源再生來源;(6)不需硫化,節省能源,以高壓軟管生產能耗為例:橡膠為188MJ/kg,TPE為144MJ/kg,可節能25%以上;(7)自補強性大,配方大大簡化,從而使配合劑對聚合物的影響制約大為減小,質量性能更易掌握;(8)為橡膠工業開拓新的途徑,擴大了橡膠製品套用領域。缺點是TPE的耐熱性不如橡膠,隨著溫度上升而物性下降幅度較大,因而適用範圍受到限制。同時,壓縮變形、彈回性、耐久性等同橡膠相比較差,價格上也往往高於同類的橡膠。但總的說來,TPE的優點仍十分突出,而缺點則在不斷改進之中,作為一種節能環保的橡膠新型原料,發展前景十分看好。

發展現狀

1.苯乙烯類TPE
苯乙烯類TPE又稱TPS,為丁二烯或異戊二烯與苯乙烯嵌段型的共聚物,其性能最接近SBR橡膠。目前世界TPS的產量已達70多萬t,約占全部TPE一半左右。代表性的品種為苯乙烯一丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物(SBS),廣泛用於製鞋業,已大部分取代了橡膠;同時在膠布、膠板等工業橡膠製品中的用途也在不斷擴大。SBS還大量用作PS塑膠的抗衝擊改性劑,也是瀝青鋪路的瀝青路面耐磨、防裂、防軟和抗滑的優異改性劑。以SBS改性的PS塑膠,不僅可像橡膠那樣大大改善抗衝擊性,而且透明性也非常好。以SBS改性的瀝青路面較之SBR橡膠、WRP膠粉,更容易溶解於瀝青中。因此,雖然價格較,仍然得到大量使用。現今,更以防水卷材進一步推廣到建築物屋頂、捷運、隧道、溝槽等的防水、防潮上面。SBS與S-SBR、NP橡膠並用製造的海綿,比原來PVC、EVA塑膠海綿更富於橡膠觸感,且比硫化橡膠要輕,顏色鮮艷,花紋清晰。因而,不僅適於製造膠鞋中底的海綿,也是旅遊鞋、運動鞋、時裝鞋等一次性大底的理想材料。近些年來,異戊二烯取代丁二烯的嵌段苯乙烯聚合物(SBS)發展很快,其產量已占TPS量的1/3左右,約90%用在粘合劑方面。用SIS製成的熱熔膠不僅粘性優越,而且耐熱性也好,現已成為美歐日各國熱熔膠的主要材料。SBS和SIS的最大問題是不耐熱,使用溫度一般不能超過80℃。同時,其強伸性、耐候性、q、耐磨性等也都無法同橡膠相比。為此,近年來美歐等國對它進行了一系列性能改進,先後出現了SBS和SIS經飽和加氫的SEBS和SEPS。SEBS(以BR加氫作軟鏈段)和SEPS(以IR加氫作軟鏈段)可使抗沖強度大幅度提高,耐天候性和耐熱老化性也好。日本三菱化學在1984年又以SEBS、SEPS為基料製成了性能更好的混合料,並將此飽和型TPS命名為“Rubberron”上市。因此,SEBS和SEPS不僅是通用,也是工程塑膠用的改善耐天候性、耐磨性和耐熱老化性的共混材料,故而很快發展成為尼龍(PA)、聚碳酸酯(PC)等工程塑膠類“合金”的增容劑。此外,還開發了環氧樹脂用的高透明性TPS以及醫療衛生用的生體無毒TPS等許多新的品種。SBS或SEBS等與PP塑膠熔融共混,還可以形成IPN型TPS。所謂IPN,實際是兩種網路互相貫穿在一起的聚合物,故又稱之為互穿網路化合物。雖然它們大多數屬於熱固性樹脂類,但也有不少像TPE的以交叉連續相形態表現出來的熱塑性彈性體。用SBS或SES為基材與其他工程塑膠形成的IPN—TPS,可以不用預處理而直接塗裝。塗層不易刮傷,並且具有一定的耐油性,彈性係數在低溫較寬的溫度範圍內沒有什麼變化;大大提高了工程塑膠的耐寒和耐熱性能。苯乙烯類化合物與橡膠接技共聚也能成為具有熱塑性的TPE,己開發的有EPDM/苯乙烯、BR/苯乙烯、CI-IIR/苯乙烯、NP/苯乙烯等。世界TPS最大生產廠家是美國ShellChem。以Kraton、Carifles等商品名共40多個牌號,行銷世界各地,僅本土的裝置能力1998年即達23.2萬t,據稱近幾年又有增長,在法國、德國也各有3萬t的生產裝置。美國PhillipsPetro.生產的商品名為Solprene,能力3.5萬t,日本旭化成、彈性體,義大利Enichem,比利時、西班牙、g墨西哥、澳大利亞等國也利用其技術生產,能力由0.5萬~2.8萬t不等。日本的JSR和俄羅斯以自己的技術各有2.5萬t的生產企業。台灣奇美公司有9萬t的SBS(含S-SBR)生產裝置。我國是世界TPS最大消費國,從1980年開始以SBS為中心,伴隨著我國製鞋業(年產60億雙、占世界膠鞋產量一半)、建築業(年用防水卷材13000萬m,其中SBS和APP改性瀝青8000萬M2,居世界之首)以及公路業(高速公路2.5萬km,全球第二)對TPS的需要,1999年為25萬t,2000年為30萬t,2001年為35萬t,估計2002年可達40萬t。而全國生產量1999年為8.8萬t,2000年為13.3萬t,2001年為16.8萬t,2002年達到21.6萬t,年均增長12%以上。目前仍然無法滿足市場日益擴大的需要.一半以上要從境外進口,其中台灣l0萬t,80%用於製鞋,其餘8萬t從韓國、日本、俄羅斯等地進口。2001年,國內SBS用於製鞋方面的有27萬t,占78%,公路瀝青改性4.5萬t,占13%,其他膠粘劑、防水卷材、塑膠改性各占3.8%、3.2%和2%。1982年由北京燕山石化研究院自行研製成功SBS之後,目前已有3家石化企業在生產。北京燕山石化年產規模6萬t,生產量4萬t;岳陽石化年產規模10萬t,生產量13萬t;茂名石化年產規模5萬t,生產量5萬t。除SBS外,還少量生產SIS和SESS。生產牌號多達25個,產品套用覆蓋了製鞋、道路瀝青改性、塑膠改性、防水卷材、膠粘劑等多個領域。中國大陸現己成為世界三大TPS生產基地之一,TPS生產技術已引入到台灣和義大利。
2.烯烴類TPE
烯烴類TPE系以PP為硬鏈段和EPDM為軟鏈段的共混物,簡稱TPO。由於它比其它TPE的比重輕(僅為O.88),耐熱性高達100℃,耐天候性和耐臭氧性也好,因而成為TPE中又一發展很快的品種。自從1972年在美國由UniroyaI公司以TPR的商品名首先上市以來,多年以兩位數增長,2000年生產量已達35萬t,到2002年估計可達40萬t。現在,TPO已成為美日歐等汽車和家電領域的主要橡塑材料。特別是在汽車上已占到其總量3/4,用其製造的汽車保險槓,已基本取代了原來的金屬和PU。1973年出現了動態部分硫化的TPO,特別是在1981年美國Mansanto公司開發成功以Santoprere命名的完全動態硫化型的TPO之後,性能又大為改觀,最高溫度可達120℃。這種動態硫化型的TPO簡稱為TPV,主要是對TPO中的PP與EPDM混合物在熔融共混時,加入能使其硫化的交聯劑,利用密煉機、螺桿機等機械高度剪下的力量,使完全硫化的微細EPDM交聯橡膠的粒子,充分分散在PP基體之中。通過這種交聯橡膠的”粒子效果”,導致TPO的耐壓縮變形性、耐熱老化性、耐油性等都得到明顯改善,甚至達到了CR橡膠的水平,因而人們又將其稱為熱塑性硫化膠。利用TPV的耐油性,現已用其替代NBR、CR製造各種橡膠製品。TPV還可以與PE共混,同SBS等其它TPE並用,互補改進性能。現在,在汽車上已廣泛作為齒輪、齒條、點火電線包皮、耐油膠管、空氣導管以及高層建築的抗裂光澤密封條,還有電線電纜、食品和醫療等領域,其增長幅度大大超過TPS。近年,德國又在TPV的基礎上推出了聚合型TPO,使TPV的韌性和耐低溫等性能又出現了新的突破。美國也開發出綜合性能更好的IPN型TPO。1985年又出現完全動態硫化型的PP/NBR—TPV,它以馬來酸酐與部分PP接枝,以部分NBR用胺處理,形成胺封末端的NBR。這種在動態硫化過程中能形成少量接技與嵌段的共聚物,可取代NBR用於飛機、汽車、機械等方面的密封件、軟管等。這種共混體由於兩種材料極性不同,彼此不能相容,因而在共混時必須加入MAC增容劑。這類增容劑主要有:亞乙基多胺化合物,例如二亞乙基三胺或三亞乙基四胺,還有液體NBR和聚丙烯馬來酸酐化合物等。馬來西亞1988年開發成功了PP/NRTPV,它的拉伸和撕裂強度都很高,壓縮變形也大為改善,耐熱可達100—125℃。同期,還研發出PP/ENR--TPV,它是使NR先與過氧乙酸反應製成環氧化NR,再與PP熔融共混而得。性能優於PP/NR-TPV和PP/NBR--TPV,用於汽車配件和電線電纜等方面。在此期間,英國又出現了PP/IIR—TPV、PP/CI一IIR—TPV,美國開發了PP/SBR、PP/BR、PP/CSM、PP/ACM、PP/ECO等一系列熔融共混物,德國製成了PP/EVA,使PP與各種橡膠的共混都取得了成功。此外,見之於市場的還有以ETPolvmer、Rucodur等商品出現的EPDM/PVC、IIR/PE等。目前,以共混形式採用動態全硫化技術製備的TPE已涵蓋了11種橡膠和9種樹脂,可制出99種橡塑共混物。其硫化的橡膠交聯密度已達7×10-5mol/ml(溶脹法測定),即有97%的橡膠被交聯硫化,抗拉伸長率大於100%,拉伸永久變形不超過50%。現在以AES公司(Monsanto)生產的代表性品種Santoprene(EPDM/pp-TPV)和Geolast(NBR/PP-TPV)為主,廣泛用於機械、電氣、建築、食品、醫廳等各領域。尤其是在汽車上面,已占到30%一40%,國外每輛小轎車的TPE用量已達10kg,約占汽車零件的lO%。TPV可以用塑膠加工通用的吹塑、注塑和擠出成型等方式生產各種零件。吹塑製品有汽車的空氣淨化器導管、齒輪罩防護套、聯軸節護套等。注塑製品有塞頭襯墊、反光鏡襯墊、腳踏剎車襯墊、剎車增力裝置導管護套、曲軸罩護套等,還可製造同步帶。擠出製品有電線電纜護套、燃料管外層膠和各種密封條。尤其是汽車上的密封條,使用TPV已成為時髦,包括實心和發泡產品,靜密封和準動/動態密封製品等等,已基本取代了橡膠。目前在烯烴基TPE中,TPO約占80%一85%,TPV占l5%-20%。正因如此,世界其他各大知名EPDM合成橡膠生產廠家,都先後推出有自己特性的TPO、TPV生產牌號。為適應不同加工方式及用途,一般都在10—20種以上。雖然它們對具體生產方法和生產量大多未公布,但不外乎都是烯烴類的各種熔融共混物。熔融共混的TPV正成為各橡膠、塑膠生產廠家競相發展的新型橡塑材料和最熱門的研發課題。還有各種TPO-TPV之間的相互共混,如EPDM/PPTPV與NBR/PP--TPV,ACM/PPTPV與EPDM/PA-TPV等,也正成新的改性共混材料。我國TPO—TPV的生產使用是從1990年後半年開始的,特別是伴隨汽車工業的迅猛發展,TPO—TPV用量每年以1O%-20%的速度急增。在2002年生產的325萬輛汽車中,至少有一半的小轎車已用上了TPO-TPV製造的保險槓和內外裝飾板以及零件。全國EPDM消耗量2002年已達5.5萬t(國內生產2.2萬t),其中用於聚烯烴改性劑的占到18%-22%,以此推算TPO-TPV的生產量,當在2萬t之上。此外,還有外資企業生產未列入統計的,已無法弄清確切的數量。在TPO-TPV中,TPV大約占l5%-20%。2001年的消耗量估計為3000t,其中80%從美國AES、TRS.荷蘭DSM和台灣南帝等公司進口。國內主產廠家有8-10家,均為產能1000t左右的中小廠,因性能質量問題,銷售總和不過500~600t。從80年代以來,清華大學、中科院北京化學所和長春應化所、北京化工大學、上海交通六學、北京化工研究院和石化集團的揚子、金陵、燕山等公司都先後開發出TPO。其中長春應化所、上海交通大學和揚子、金陵石化還研發了TPV,並且試用於電線電纜、建築防水卷材、汽車密封條、防護罩以及各種管材和齒形帶方面。青島科技大學還申請了PP/NBR—TPV國家專利,華南熱帶作物研究院跟蹤開展PP/NR--TPV研究課題。但是由於種種原因,除EPDM/PP-TPV熱塑性硫化膠之外,其它真正實現產業化的還很少,迄今為止國內尚無大型專業的生產廠家。TPV是TPE世界中增長最快的一族,年增長率在10%-20%以上。由於其加工方法和性能最貼近硫化橡膠,以美國為主,在汽車等產品上覆蓋面非常寬廣,極具發展潛力。目前,國外密封條、護套、襯墊、包皮等大量向TPV轉移,全球TPO—TPV的消耗量已達36萬t。而我國現在用量不到2.5萬t(TPV3000t),僅為世界TPO-TPV的7%,lt外貨售價高達離奇的4000-5000美元,限制了推廣使用。今後價格如能降到正常水平,相當或略高於同類橡膠售價,需求量必將成倍增長。僅以橡膠密封條一項產品來說,目前全國有40多條生產線,12家主要橡膠密封條生產企業年產9000萬m,能力18000萬m,如一半改用TPE,以lm重0.4kg計,即需TPO-TPV1.8萬t,其中TPV至少在3000-4000t之間。再加上其它產品擴展使用的TPO-TPV,未來五年全國TPOTPV的需求量將有可能達到3.5-4.5萬t,其中TPV讓到0.7-O.9萬t。由於國產TPV的性能質量較差以及進口TPV的價格仍居高不下,專家預測到2005年國內的用量只能達到5000-6000t,2010年為1.0~1.8萬t。
3.二烯類TPE
二烯類TPE主要為天然橡膠的同分異構體,故又稱之熱塑性反式天然橡膠(1-NR)。早在400年前,人們作為天然橡膠即發現了這種材料,但因其產自於與三葉橡膠樹不同的古塔波和巴拉塔等野生樹上,因而稱為古塔波橡膠、巴拉塔橡膠。這種T—NR用作海底電纜和高爾夫球皮等雖已有100餘年歷史,但因呈熱塑性狀態,結晶性強,可供量有限,用途長期未能擴展。1963年以後,美、加、日等國先後以有機金屬觸媒製成了合成的T-NR-反式聚異戊二烯橡膠,稱之為TPI。它的微觀結構同異戊橡膠(IR)剛好相反,反式結合99%,結晶度40%,熔點67℃,同天然產的古塔波和巴拉塔橡膠極為類似。因此,已開始逐步取代天然產品,並進一步發展到用於整形外科器具、石膏代替物和運動保護器材。近年來,利用TPI優異的結晶性和溫度的敏感性,又成功地開發作為形狀記憶橡膠材料,倍受人們青睞。從結構上來說,TPI是以高的反式結構所形成的結晶性作為硬鏈段,再與其餘任意形呈彈性相狀態部分的軟鏈段結合而構成的熱塑性橡膠。同其他TPE比,優點是機械強度、耐傷性好,又可硫化,缺點是軟化溫度非常低,一般只有40-70℃,用途受到限制。目前,國際上只有加拿大Polysar和日本Kurary兩家在生產,產量估計有萬t左右。我國青島科技大學在近期也開發成功TPI,並進行了使用試驗,獲得國家技術發明二等獎。另外,我國正在開發中的還有大量產三於湘、鄂、川、貴一帶杜仲樹上的杜仲橡膠,它也是一種反式l,4聚異戊二烯天然橡膠,資源豐常豐富,頗具發展潛力。1974年,日本JSR公司開發成功BR橡膠(順式一1,4聚丁二烯)的同分異構體——間同l,2聚丁二烯,簡稱TPB。它是含90%以上l,2位結合的間同聚丁二烯橡膠,商品名為RB。微觀構造系由硬鏈段間同結構的結晶部分與軟鏈段任意形柔軟部分相互構成的嵌段聚合物。目前世界上只有日本一家生產,雖其耐熱性、機械強度不如橡膠,但以良好的透明性、耐天候性和電絕緣性以及光分解性,廣泛用在了製鞋、海綿、光薄膜以及其他工業橡膠製品等方面,年需求量已超過2.7萬t。TPB利TPI同其他TPE的最大不同點在於可以進行硫化。解決了一般TPE不能用硫磺、過氧化物硫化.而必須採用電子波、放射線等特殊裝置才。能提質改性的問題,從而改進了TPE的耐熱性、耐油性和耐久性不佳等缺點。TPB可在75-110℃的熔點範圍之內任意加工,既可用以生產非硫化注射成型的拖鞋、便鞋,也可以利用硫化發泡製造運動鞋、旅遊鞋等的中底。它較之EVA海綿中底不易塌陷變形,穿著舒適,有利於提高體育競技效果。TPB製造的薄膜,具有良好的透氣性、防水性和透明度,易於光分解,十分安全,特別適於家庭及蔬菜、水果保鮮包裝之用。
4.氯乙烯類TPE
氯乙烯類TPE分為熱塑性PVC和熱塑性CPE兩大類,前者稱為TPVC,後者稱為TCPE。TPVC主要是PVC的彈性化改質物,又分為化學聚合和機械共混兩種形式。機械共混主要是部分交聯NBR混入PVC中形成的共混物(PVC/NBR)。TPVC實際說來不過是軟PVC樹脂的延伸物,只是因為壓縮變形得到很大改善,從而形成了類橡膠狀的PVC。這種TPVC可視為PVC的改性品和橡膠的代用品,主要用其製造膠管、膠板、膠布及部分膠件。目前70%以上消耗在汽車領域,如汽車的方向盤、雨刷條等等。其他用途,電線約占75%,建築防水膠片占10%左右。近年來,又開始擴展到家電、園藝、工業以及日用作業雨衣等方面。目前,國際市場上大量銷售的主要是PVC與NBR、改性PVC與交聯NBR的共混物,現已成為橡膠與塑膠共混最成功的典型。美、日、加、德等國家的丁腈橡膠生產廠家皆有大量生產,在工業上已單獨形成了PVC/NBR材料,用其大量製造膠管、膠板、膠布等各種橡膠製品。PVC與其他聚合材料的共混物,如PVC/EPDM、PVC/PU、PVC/EVA的共混物,PVC與乙烯、丙烯酸酯的接技物等,也都相繼問世投入生產。隨著環保要求的曰益嚴格,TPVC逸出的酸氣等始終難以徹底解決,污染環境,近來在世界上的增長幅度有所下降,使用範圍受到很大影響。我國生產使用的TPVC主要有HPVC,從90年代開始研究,只有少量生產供應。目前以PVC/NBR和PVC/EVA共混的形式居多,除個別商品共混料外,大多由橡膠加工廠自行參混,廣泛用於製造油罐、膠管、膠鞋等,已部分取代了CR和NBR以及NR、SBR,效果甚佳,用量逐年擴大。目前,生產丁腈橡膠的蘭州石化公司也有PVC/NBR共混材料推向市場。南京工業大學和北京化工大學還進一步開發出PVC/NBR與WRP(橡膠粉)、PVC/NBR/CPE/WRP共混的熱塑性彈性體。浙江大學系統地開展了PVC/PE、PVC/PS共混體的研究。現今我國已成為僅次於美國的世界TCPE最大的生產使用國,2001年產銷量左宜右有達10萬t(產能為16萬t),最大的濰坊亞星化學有7萬t的世界級生產裝置。此外,還有杭州科利化工等10餘家企業生產。其中,CPE橡膠為1.5-2萬t,廣泛用於電纜、膠管、汽車配件及防水卷材等方面。現CPE橡膠與CPE樹脂共混的帶有TPE功能的TCPE,也開始得到套用。今後,TPVC和TCPE有可能成為我國代替部分NR、BR、CR、SBR、NBR橡膠和PVC塑膠的新橡塑材料。
5.聚氨酯類TPE
聚氨酯類TPE系由與異氰酸酯反應的氨酯硬鏈段與聚酯或聚醚軟鏈段相互嵌段結合的熱塑性聚氨酯橡膠,簡稱TPU,世界產銷量已超過20萬t,約占PUR(CPU、MPU)的l/5。歐美的TPU最為發達,其產量各達7—8萬t,約占世界的3/4,日本和印度各為1.2萬t,中國為9000t。TPU具有優異的機械強度、耐磨性、耐油性和耐屈撓性,特別是耐磨性最為突出。缺點是耐熱性、耐熱水性、耐壓縮性較差,外觀易變黃,加工中易粘模具。目前在歐美等國主要用於製造滑雪靴、登山靴等體育用品,並大量用以生產各種運動鞋、旅遊鞋,消耗量甚多。TPU還可通過注塑和擠出等成型方式生產汽車、機械以及鐘錶等零件,並大量用於高壓膠管(外膠)、純膠管、薄片、傳動帶、輸送帶、電線電纜、膠布等產品。其中注塑成型占到40%以上,擠出成型約為35%左右。近年來,為改善TPU的工藝加7工性能,還出現了許多新的易加工品種。如適於雙色成型,能增加透明性和高流動、高回收的可提高加工生產效率的製鞋用TPU。用於製造透明膠管的無可塑、低硬度的易加工型TPU。供作汽車保險槓等大型部件專用的、以玻璃纖維增強的可提高剛性和衝擊性的增強型TPU等等。特別是在TPU中加入反應性成分,在熱塑成型之後,通過熟成,而形成不完全IPN(由交聯聚合物與非交聯聚合物形成的IPN)發展十分迅速。這種IPNTPU又進一步改進了TPU的物理機械性能。此外,TPU/PC共混型的合金型TPU,更提高了汽車保險槓的安全性能。另外,還有高透濕性TPU、導電性TPU,並且出現了專用於生體、磁帶、安全玻璃等方面的TPU。在國際上,TPU生產廠家以美日歐為主己達30餘家之多,品種牌號十分豐富。德國Bayer、BASE,英國ICl(為享斯邁收購)、Anch。r等重點著眼於以製鞋為主,美國的DDE、Mobay和日本的astoran、POIvurethane等以汽車機械部件為主,均共同向周圍領域擴張。作為TPU同族的PUR,特別是液體聚氨酯橡膠(’PU又稱CPU)的發展尤為迅速,已大量進入膠帶、製鞋領域,並己開始步入自行車眙工業輪胎等方面。用TPU和LPU代替一部分像膠已經指日可待,至於在工程橡膠塑膠部件方面的發展更不必待言。此外,在醫療衛生方面用於導管、薄膜、片材、異型件、安全套,電子通訊方面用制電線電纜護套,航空航天方面用其製造貯罐、氣球等都是新的增長點。我國現已成為亞洲最大的PU生產消費大國,2000年產量92萬t,現已超百萬噸以上,占全球400萬t的l/4。目前,對PUR彈性體的需求量也很大,煙臺、太原、南京、上海等地有10萬t以上的PUR生產能力。2000年PUR產量為8.5萬t,其中TPU有0.5萬t。製鞋業、合成革業和汽車業是TPR套用增長的頭號市場,塗料和粘合劑行業也大有可為。未來幾年,上海、南京等世界級16萬t以上大型聚氨酯生產基地建成之後.TPU的產量必將成幾倍增長,屆時我國將以全球最大的TPU鞋底製造業和快速發展的汽車零部件業為中心,構成豐富多彩的TPU世界。
詳細介紹請參看熱塑性彈性體(tpe、tpr)專論

暫存器

taskpriorityregister:任務優先權暫存器,用於APIC高級可程式中斷控制器中。

總阻力

醫學上TPR指:外周血管總阻力。正常值在90~150kpa.s/L。是心臟後負荷的指標之一。在血液循環中,受到腎上腺素作用會使tpr值下降。

手機遊戲

TPR為熱門手機遊戲神廟逃脫(Templerun)縮寫。

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