丙烯

丙烯

丙烯(propylene,CH2=CHCH3),為一種略帶甜味的氣體,化學性質較為活潑,易發生氧化、加成、聚合等反應。丙烯的分子式是C3H6,分子量為42.08,密度是0.5139g/cm3(20/4℃),冰點為-185.3℃,沸點-47.4℃。丙烯是基本有機化工的重要基本原料,工業上主要由烴類裂解所得到的裂解氣和石油煉廠的煉廠氣分離獲得。丙烯常用於制丙烯腈、環氧丙烷、丙酮等。用以生產多種重要有機化工原料、生成合成樹脂、合成橡膠及多種精細化學品等,在日常生活中最常見的套用是作為顏料的配料。本品易燃,且為單純窒息劑及輕度麻醉劑,過量吸入易造成急性中毒。

基本信息

化學性質

丙烯丙烯

丙烯除了在烯鍵上起反應外,還可在甲基上起反應 。丙烯在酸性催化劑

(硫酸、無水氫氟酸等)存在下聚合,生成二聚體、三聚體和四聚體的混合物,可用作高辛烷值燃料。在齊格勒催化劑存在下丙烯聚合生成聚丙烯。丙烯與乙烯共聚生成乙丙橡膠。丙烯與硫酸起加成反應,生成異丙基硫酸,後者水解生成異丙醇:丙烯與氯和水起加成反應,生成1-氯-2-丙醇,後者與鹼反應生成環氧丙烷,加水生成丙二醇:丙烯在酸性催化劑存在下與苯反應,生成異丙苯(

),它是合成苯酚和丙酮的原料。丙烯在酸性催化劑(硫酸、氫氟酸等)存在下,可與異丁烷發生烴基化反應,生成的支鏈烷烴可用作高辛烷值燃料。丙烯在催化劑存在下與氨和空氣中的氧起氨氧化反應,生成丙烯腈,它是合成塑膠、橡膠、纖維等高聚物的原料。丙烯在高溫下氯化,生成烯丙基氯CH2=CHCH2Cl,它是合成甘油的原料。

理化性質

物理性質

丙烯丙烯

氣味:無臭、稍帶有甜味的氣體。

冰點-185.3℃。

爆炸極限為2%~11%。

相對蒸氣密度(空氣=1):1.48

飽和蒸氣壓(kPa):602.88(0℃)

燃燒熱(kJ/mol):2049

臨界溫度(K):364.75

臨界壓力(MPa):4.550

引燃溫度(℃):455

爆炸上限%(V/V):11.7

爆炸下限%(V/V):2.0

溶解性:溶於水、乙醇等有機溶劑。

化學性質

易燃,燃燒化學方程式:2CH+9O=6CO+6HO,硫酸氫氟酸聚丙烯乙烯異丙醇環氧丙烷丙二醇異丁烷丙烯腈

主要用途

用於制丙烯腈、環氧丙烷、丙酮等。用以生產多種重要有機化工原料、生成合成樹脂、合成橡膠及多種精細化學品等。

用丙烯顏料繪製的畫。丙烯顏料是用一種化學合成膠乳劑(含丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸,以及增稠劑、填充劑等)與顏色微粒混合而成的新型繪畫顏料。丙烯顏料出現於20世紀60年代,試驗證明,它有很多優於其他顏料的特徵:乾燥後為柔韌薄膜,堅固耐磨,耐水,抗腐蝕,抗自然老化,不褪色,不變質脫落,畫面不反光,畫好後易於沖洗,適合於作架上畫、室內外壁畫等。它可以一層層反覆堆砌,畫出厚重的感覺;也可加入粉料及適量的水,用類似水粉的畫法復蓋重疊,畫面層次豐富而明朗;如在顏料中加入大量的水分可以出水彩、工筆畫的效果,一層層烘染,推暈,透疊,效果純淨透明。由於丙烯顏料的主要調劑含水量很大,因此在容易吸水的粗糙底面上作畫更為適宜,如紙板、棉布、木板、纖維板、水泥牆面、麻毛質地的金屬面、石壁等。作丙烯畫可以用一般的油畫筆、畫刀、中國畫筆、水彩畫筆、板刷、海綿、絲瓜絡等。調色盤和筆洗多用不吸水的陶瓷、玻璃、琺瑯質地的容器,以防清洗不淨。丙烯顏料在水分揮發後即乾透,因此作畫時對程式要心中有數,以使筆觸銜接自然,達到預想效果。

丙烯用量最大的是生產聚丙烯,另外丙烯可制丙烯腈、異丙醇、苯酚和丙酮、丁醇和辛醇、丙烯酸及其脂類以及制環氧丙烷和丙二醇、環氧氯丙烷和合成甘油等。

危險信息

危險性

健康危害:本品為單純窒息劑及輕度麻醉劑。急性中毒:人吸入丙烯可引起意識喪失,當濃度為15%時,需30分鐘;24%時,需3分鐘;35%~40%時,需20秒鐘;40%以上時,僅需6秒鐘,並引起嘔吐。慢性影響:長期接觸可引起頭昏、乏力、全身不適、思維不集中。個別人胃腸道功能發生紊亂。

環境危害:對環境有危害,對水體、土壤和大氣可造成污染。

燃爆危險:本品易燃。

急救措施

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

消防措施

危險特性:易燃,與空氣混合能形成爆炸性混合物。遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險。與二氧化氮、四氧化二氮、氧化二氮等激烈化合,與其它氧化劑接觸劇烈反應。氣體比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。

有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳。

滅火方法:切斷氣源。若不能切斷氣源,則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳、乾粉。

接觸控制/個體防護

中國MAC(mg/m³):未制定標準

前蘇聯MAC(mg/m³):100

TLVTN:ACGIH 窒息性氣體

TLVWN:未制定標準

工程控制:生產過程密閉,全面通風。

呼吸系統防護:一般不需要特殊防護,但建議特殊情況下,佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。

眼睛防護:一般不需要特殊防護,高濃度接觸時可戴化學安全防護眼鏡。

身體防護:穿防靜電工作服。

手防護:戴一般作業防護手套。

其他防護:工作現場嚴禁吸菸。避免長期反覆接觸。進入罐、限制性空間或其它高濃度區作業,須有人監護。

泄漏應急處理

應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至上風處,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。儘可能切斷泄漏源。用工業復蓋層或吸附/ 吸收劑蓋住泄漏點附近的下水道等地方,防止氣體進入。合理通風,加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。構築圍堤或挖坑收容產生的大量廢水。如有可能,將漏出氣用排風機送至空曠地方或裝設適當噴頭燒掉。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗後再用。

混合接觸風險

丙烯與一些物質混合接觸時的危險性示於下表:

混合接觸危險物質名稱 化學式 危險等級
氯酸鈉 NaClO3 A
高氯酸鈉 NaClO4 A
過氧化氫 H2O2 A
過氧化鈉 Na2O2 B
硝酸銨 NH4NO3 A
硝酸鈉 NaNO3 A
高錳酸鉀 KMNO4 B
硝酸 HNO3 A
硫酸 H2SO4 B
三氧化鉻 CrO3 B
亞氯酸鈉 NaClO3 A
溴酸鈉 NaBrO3 A
重鉻酸鉀 K2Cr2O7

毒性概述

毒性

屬低毒類。

急性毒性:丙烯的麻醉作用及對心血管系統的毒性較乙烯強。吸入40%~50%時,小鼠、大鼠、貓、狗均被麻醉,其特點是麻醉作用產生和消失都很迅速。當濃度為20%~50%時,貓狗均能引起室性早搏和心動過速。貓吸入65%丙烯和35%氧的混合氣體時,血壓下降。在濃度70%~80%時,貓狗都能因血壓下降,心力衰竭,呼吸停止而迅速死亡。

慢性毒性:小鼠在58天內,用35%的丙烯反覆麻醉20次後,僅引起肝臟的輕微脂肪浸潤。

臨床表現

丙烯主要經呼吸道侵入人體。吸入6.4%濃度,歷時2.25min,有感覺異常和注意力不集中;12.8%,1min同樣的症狀較明顯;15%,30min或24%~33%,3min可引起意識喪失;40%以上時,僅6s即意識喪失,並引起嘔吐眩暈。數分鐘接觸後,尚可引起眼瞼及面潮紅、流淚、咳嗽;50%2min引起麻醉,然而停止接觸可完全恢復。

丙烯嗅覺閾為17.3mg/m3,近1mg/m3時眼輕度敏感。丙烯的慢性影響與乙烯相似。

生態學資料

其它有害作用:該物質對環境有危害,對魚類和水體要給予特別注意。還應特別注意對地表水、土壤、大氣和飲用水的污染。

廢棄處置

廢棄處置方法:處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置。

儲存運輸

運輸信息

危險貨物編號:21018

海關HS編碼:29012200

包裝類別:O52

包裝方法:鋼質氣瓶。

運輸注意事項:本品鐵路運輸時限使用耐壓液化氣企業自備罐車裝運,裝運前需報有關部門批准。採用剛瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,並應將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護欄板,並用三角木墊卡牢,防止滾動。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。嚴禁與氧化劑、酸類等混裝混運。夏季應早晚運輸,防止日光曝曬。中途停留時應遠離火種、熱源。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。

操作注意事項

密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類接觸。在傳送過程中,鋼瓶和容器必須接地和跨接,防止產生靜電。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附屬檔案破損。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。

儲存注意事項

儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應與氧化劑、酸類分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備。

法規信息

化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發 677號),工作場所安全使用化學品規定 (勞部發423號)等法規,針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及標誌 (GB 13690-92)將該物質劃為第2.1 類易燃氣體。

發展前景

國內丙烯市場持續下行,多數廠家均下調丙烯價格,市場貨源充足,下游市場行情低迷,對丙烯需求不佳,業者對此市場行情多謹慎觀望為主;隨後國內丙烯市場止跌維穩,下游市場弱勢盤整,國內丙烯市場窄幅盤整,多數廠家丙烯價格維持穩定,市場貨源充足,交投氣氛一般,觀望氣氛瀰漫,業者操盤謹慎。

國內部分煉廠裝置停車檢修,且一些廠家(東明石化、錦西煉化)主供自用,無量外銷,目前國內廠家裝置開車正常且進口貨源充足、下遊行情不佳打壓國內丙烯市場,致使國內丙烯價格走低,出貨情況因價格偏低而有所改善,業者仍操盤謹慎;下游一些廠家裝置停車檢修,開車廠家按需採購,下游多觀望,採購一般。環氧丙烷山東市場價格考慮接貨情況窄幅盤整,出廠價在10700元/噸左右,買方多按需採購;聚丙烯行情因原油基丙烯無法支撐,行情不佳,廠家謹慎觀望,其裝置整體開工率在4成左右,庫存偏低,需求一般。

由於丙烯下游產品的快速發展近,極大的促進了中國丙烯需求量的快速增長。到2010年,中國將不斷新增大型乙烯生產裝置,同時煉廠生產能力還將繼續擴大,這將增加丙烯的產出。預計2010年,乙烯聯產丙烯的生產能力將達到約722萬噸/年,丙烯總生產能力將達到1080萬噸/年。乙烯裝置聯產的丙烯占丙烯總供給的比例將進一步提高。但同期下游裝置對丙烯的需求量年均增長速度將達到5.8%,丙烯資源供應略微緊張。

到2010年,中國丙烯的表觀消費量將達到1049萬噸。從當量需求來看,丙烯供需矛盾十分突出。到2010年,丙烯當量需求的年均增長率將達到7.6%,超過丙烯生產能力的增長速度。預計到2010年,中國對丙烯的當量需求將達到1905萬噸,供需缺口將達到825萬噸,屆時還將有大量丙烯衍生物進口,中國丙烯開發利用前景的廣闊。

安全信息

風險術語

R12:極端易燃;

安全術語

S9:保持容器在一個有良好通風放的場所‖S16;

系統編號

CAS號:115-07-1

MDL號:MFCD00009279

EINECS號:204-062-1

RTECS號:UC6740000

BRN號:1696878

PubChem號:24887954

毒理學數據

1.急性毒性

LC50:65800mg/m3(大鼠吸入,4h)

2.刺激性 暫無資料

3.亞急性與慢性毒性 小鼠吸入35%本品,20次,引起肝臟輕微脂肪浸潤。

4.致癌性 IARC致癌性評論:G3,對人及動物致癌性證據不足。

計算化學數據

1、疏水參數計算參考值(XlogP):1.4

2、氫鍵供體數量:0

3、氫鍵受體數量:0

4、可鏇轉化學鍵數量:0

5、互變異構體數量:

6、拓撲分子極性表面積(TPSA):0

7、重原子數量:3

8、表面電荷:0

9、複雜度:7.5

10、同位素原子數量:0

11、確定原子立構中心數量:0

12、不確定原子立構中心數量:0

13、確定化學鍵立構中心數量:0

14、不確定化學鍵立構中心數量:0

15、共價鍵單元數量:1

生態學數據

1.生態毒性 LC50:8.4~9.6mg/L(96h)(魚類);1.8~13mg/L(96h)(無脊椎動物)

2.生物降解性

好氧生物降解(h):168~672

厭氧生物降解(h):672~2688

3.非生物降解性

水中光氧化半衰期(h):1070~43000

空氣中光氧化半衰期(h):1.7~13.7

生物富集或生物積累性:BCF:13~31

4.其他有害作用 該物質對環境有危害,對魚類和水體要給予特別注意。還應特別注意對地表水、土壤、大氣和飲用水的污染。

性質與穩定性

1.常對皮膚和黏膜略有刺激性。高濃度丙烯有麻醉作用,有窒息性。對心血管毒性比乙烯強,可引起心室性早搏、血壓降低和心力衰竭。皮膚和黏膜接觸液態丙烯會引起凍傷。中毒後必須立即撤離現場。眼睛沾丙烯,應立即用清水沖洗15分鐘以上,去醫院診治。為了防止中毒,設備管道必須嚴密,操作現場要通風。空氣中的最大容許濃度為0.1%。

2.穩定性 穩定

3.禁配物 強氧化劑、強酸、二氧化氮、四氧化二氮、氧化二氮

4.聚合危害 聚合

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